【答案】C

【解析】A、硅太阳能电池是用半导体原理将光能转化为电能，是物理变化，而该电池是化学能转化为电能，两者原理不同，A错误；B、光照时，b极VO2++H2O-e-=VO2++2H+，产生氢离子，而氢离子由b极室透过质子膜进入a极室，B错误；C、夜间无光照时，相当于蓄电池放电，a极的电极反应式为：V2+-e-=V3+，发生氧化反应，是负极，a电极流出电子，C正确；D、b电极是电子流出的一极，是负极，光照时，b极反应是为VO2++H2O-e-=VO2++2H+，D错误；答案选C。