【答案】D

【解析】由于溶液为无色，因此不可能存在Fe3＋、Fe2＋；由①可知，溶液呈碱性，说明含有弱酸阴离子，只有亚硫酸根离子能够水解，使溶液显碱性，因此含有SO32-，则不可能含Ba2+；由②中CCl4层呈橙色可知，含Br-离子；由③可知，在②的溶液中加入Ba(NO3)2溶液和稀HNO3，白色沉淀为硫酸钡，由于含SO32-，则可能含有SO42-离子；向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3，有白色沉淀产生，白色沉淀为AgCl，但由于步骤②加入了氯离子，所以不能确定原溶液是否含氯离子。根据上述分析，溶液中一定没有Ba2＋、Fe3＋、Fe2＋，一定含有Br－、SO32-，因为离子浓度相同，根据溶液显电中性，在则一定含有K＋、Na＋、NH4＋，且不可能存在Cl－和SO42-，否则不满足电荷守恒。A.原混合溶液中含有NH4+，不含SO42-，故A错误；B. 原混合溶液中Br－、SO32-肯定存在，Cl－不可能存在，故B错误；C. Na＋一定存在，无需做焰色反应，故C错误；D. 原混合溶液中阳离子Ba2＋、Fe3＋、Fe2＋一定不存在，K＋、Na＋、NH4＋一定存在，故D正确；故选D。