【答案】A

【解析】

元素存在状态由以单质形式存在的为游离态，以化合物形式存在的为化合态，根据元素的活泼性来判断元素在自然界的存在形式，氯、溴、氢性质活泼是以化合态存在，硫以游离态存在，也能以化合态存在。

A.硫元素在自然界中火山口附近有游离态的硫元素存在，A正确；

B.氯是活泼非金属元素，具有强氧化性，易发生反应，自然界中无游离态，B错误；

C.溴是活泼非金属，易获得电子，在自然界中无游离态，C错误；

D.氢是活泼非金属，易失电子，自然界中无游离态，D错误；

故合理选项是A。