【答案】B

【解析】

由核外电子排布式可知，①1s22s22p63s23p4为S元素，②1s22s22p63s23p3为P元素，③1s22s22p5为F元素。

A.同周期元素从左到右，非金属性依次增强，电负性依次增大，同主族元素从上到下，非金属性减弱，电负性减小，则电负性的大小顺序为F＞S＞P，故A错误；

B.同周期元素从左到右，第一电离能有增大的趋势，但P元素原子3p能级为半满稳定状态，第一电离能高于同周期相邻元素，第一电离能Cl＞P＞S；同主族元素自上而下，第一电离能依次减弱，第一电离能F＞Cl，则第一电离能F＞P＞S，故B正确；

C.同周期元素从左到右，原子半径依次增大，同主族元素从上到下，原子半径依次增大，则原子半径P＞S＞F，故C错误；

D.S元素最高正化合价为+6，P元素最高正化合价为+5，F没有正化合价，故D错误；

故选B。