【答案】D

【解析】

A．催化剂降低反应的活化能，但不能改变反应的焓变，焓变只与反应物总能量和生成物总能量有关，故A正确；

B．反应物和生成物所具有的总能量决定了反应是放热反应还是吸热反应，故B正确；

C．如果△H和△S均为正值，当温度升高时，△G ＝△H－T△S＜0，因此反应可能自发进行，故C正确；

D．同温同压下，H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)在光照和点燃的条件下△H相同，△H与反应条件无关，只与反应物和生成物所具有的总能量有关，故D错误。

综上所述，答案为D。